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酞青藍(lán)BGS及其他酞菁顏料的綜合概述

酞青藍(lán)BGS是顏料著色應(yīng)用中比較常見的,也是比較常用的顏料。那酞青藍(lán)BGS為什么這么受到關(guān)注和喜愛呢,那是因?yàn)樘嗨{(lán)BGS的顏料綜合性能非常優(yōu)異,具有優(yōu)異的耐光及耐溫性,所以酞青藍(lán)BGS在油漆、油墨、粉末涂料、塑料、橡膠及文教用品等行業(yè)得到了廣泛應(yīng)用。

一、什么是酞菁顏料

酞菁化合物,尤其是銅酞菁,不僅具有優(yōu)異的耐熱、耐光、耐氣候牢度,而且顏色鮮艷,著色力強(qiáng),廣泛用于印刷油墨、涂料、塑料、橡膠、皮革與文具的著色,近年來又應(yīng)用于催化、半導(dǎo)體、電子照相以及光能轉(zhuǎn)換等特殊用途。銅酞菁顏料與偶氮系列顏料是有機(jī)顏料中兩大重要類別。

二、酞菁顏料的發(fā)展歷程

酞菁早發(fā)現(xiàn)是在1907年,兩位英國化學(xué)家企圖用鄰苯二甲酰亞胺與醋酐脫水反應(yīng)來合成鄰氰基苯甲酰胺,結(jié)果意外地得到一種深藍(lán)色化合物(后來證實(shí)是無金屬酞菁)。1927年瑞士的兩位科學(xué)家試圖用鄰二溴苯在吡啶中與氰化亞同反應(yīng)制備鄰苯二腈時(shí),其結(jié)果所得產(chǎn)物并非鄰苯二腈,而是一種對酸、堿、熱十分穩(wěn)定的深藍(lán)色銅絡(luò)合物。

酞青藍(lán)BGS

緊接著在1928年,蘇格蘭的一家工廠在檢查鄰苯二甲酸酐與氨水的反應(yīng)設(shè)備時(shí),發(fā)現(xiàn)在破碎搪瓷露出鐵的部分形成綠光藍(lán)色沉淀物。不久在實(shí)驗(yàn)室里由鄰苯二甲酸酐、尿素、鐵屑和氨水合成了此藍(lán)綠色物質(zhì),后來用氯化亞銅代表鐵屑制得了更鮮艷的藍(lán)色顏料。在1929年,英國的ICI公司發(fā)表了個(gè)生產(chǎn)酞青藍(lán)的專利。

1934年,英國帝國大學(xué)的幾位化學(xué)家深入研究了該化合物,并稱之為“酞菁”,并在1934年用X—射線結(jié)晶分析方法更確切的證明了其分子結(jié)構(gòu)與晶型。接著在1935-1937年先后由ICI、巴斯夫及杜邦公司把酞菁顏料投入市場;1949年穩(wěn)定了β型銅酞菁問世。此后又研究了翠藍(lán)色的無金屬銅酞菁(P.B.16),氯化酞菁(P.G.7)。氯/溴化酞菁(P.G.36)。近年來對該類顏料結(jié)晶狀態(tài)、晶型穩(wěn)定性等作了深入研究;1972年,日本的幾位化學(xué)家通過高倍電子顯微鏡對銅酞菁進(jìn)行了直接分子微觀影像的研究。

三、酞菁顏料的分子結(jié)構(gòu)

酞菁的分子結(jié)構(gòu)可以看作為具有四個(gè)異吲哚林單元的衍生物,由四個(gè)異吲哚林環(huán)組成一個(gè)封閉的十六員環(huán),在環(huán)上氮、碳交替地相連接,形成一個(gè)有十六個(gè)π電子的環(huán)狀輪烯發(fā)色體系。中心可以有不同的金屬原子。

酞青藍(lán)BGS

酞菁分子中心的兩個(gè)氫原子可以被不同金屬取代,并與氮形成共價(jià)鍵。中心的金屬可以是Fe、Co、Ni、Al、Ca、Co等,其顏色范圍為綠光藍(lán)、黃光藍(lán)、紅光藍(lán)色。鈷酞菁可作為催化劑、油品脫硫劑。銅酞菁的顏色鮮艷,性能穩(wěn)定,成為理想的藍(lán)色、綠色有機(jī)顏料。

酞青藍(lán)BGS的技術(shù)指標(biāo):

耐光性:8級,耐熱性:280度,耐酸性:5級,耐堿性:5級

四、酞青藍(lán)的衍射產(chǎn)品及用途

以酞青藍(lán)為母體可以衍生不同的產(chǎn)物,主要包括P.B.15、P.B.16、P.G.7、P.G.36及P.G.37等。

其中無金屬酞菁P.B.16早期用于油墨、乳膠、紙張等著色,但由于色光不十分顯眼,牢度稍低,在某些有機(jī)在溶劑中發(fā)生色光的變化,早已被銅酞菁所替代。

不穩(wěn)定α型CuPc即P.B.15為紅光藍(lán),遇見有機(jī)溶劑或高溫發(fā)生結(jié)晶作用,轉(zhuǎn)變?yōu)榫G光藍(lán)色的β型CuPc,國產(chǎn)酞青藍(lán)B、BX屬此類型。穩(wěn)定α型CuPc亦抗結(jié)晶α型CuPc,即P.B.15:1,可通過混入低鹵代CuPc而制備,經(jīng)溶劑回流仍保持原來的α晶型,國產(chǎn)酞青藍(lán)BS屬此類型。β型CuPc又稱穩(wěn)定性CuPc,即P.B.B.15:3為綠光藍(lán)色,對溶劑具有穩(wěn)定性,廣泛用于涂料、塑料及印墨中??菇Y(jié)晶、抗絮凝β型CuPc,又稱NCNF型,即P.B.15:4,通過添加不同衍生物可提高抗絮凝作用。主要用于涂料著色。γ型CuPc,P.B.15:5亦呈紅光,不很重要。ε型CuPc為近年開發(fā)的新晶型,為對熱、溶劑油良好穩(wěn)定的紅光藍(lán),著色力較α型高20%,用于印墨、塑料及光電復(fù)印材料中。

酞青藍(lán)BGS的主要用途:熱固型粉末涂料、醇酸瓷漆、氨基烘漆、硝基漆、透明漆、水性油墨等;也用于塑料制品、文教用品、橡膠制品、漆布、涂料印花等的著色。

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